以上四个聚酯样的颜色、粘度、固含、酸值都能作到同一规范范围内。用聚酯1和聚酯2改性的丙烯酸树脂与 TDI加成物和醇酸树脂的混溶性较差,而用聚酯3和聚酯4改性的丙烯酸树脂与TDI加成物和醇酸树脂的混溶性确较好,从聚酯树脂的配方分析,聚酯1和聚酯 2分子结构上的可供引发共聚的双键不足,导致聚酯树脂与丙烯酸树脂发生共聚的几率少,此树脂仍由聚酯树脂与较多未改性的丙烯酸树脂组成,所以,与TDI加成物和醇酸树脂的混溶性仍较差。聚酯3和聚酯4分子结构上可供引发共聚的双键较聚酯1和聚酯2明显要多,聚酯树脂与丙烯酸树脂发生共聚改性的几率大,改性后的丙烯酸树脂与TDI加成物和醇酸树脂的混溶性较佳,丙烯酸树脂的应用范围明显变得更加广阔。但相同配方、相同工艺、相同的转化率时,聚酯4改性的丙烯酸树脂粘度明显高于前三个试样,说明聚酯4分子结构上双键已开始过量,不适于作高固含低粘度丙烯酸树脂,聚酯3比较理想的改性聚酯配方,最终 选择了聚酯3作为丙烯酸树脂的共聚半成品,达到比较理想的综合性能。
应用领域广范,丙烯酸树脂综合性能优异。但中高羟值的丙烯酸树脂由于极性大,跟醚化度高的氨基树脂、醇酸树脂、TDI加成物固化剂混溶性较差,使丙烯酸树脂的通用性受到明显的限制。本文通过聚酯与丙烯酸树脂的共聚反应,有效的解决羟基丙烯酸树脂与高、中、低醚化度氨基树脂、醇酸树脂、TDI加成物固化剂的混溶性问题,拓宽了丙烯酸树脂的应用范围。
关键词:丙烯酸树脂;高、中、低醚化度的氨基树脂;醇酸树脂;聚酯;TDI加成物固化剂;混溶性。
硬度、柔韧性、光泽等指标亦可调节, 溶剂型丙烯酸树脂由于Tg值、羟值、酸值都可以调整。这给树脂的应用提供了较大的方便,拓宽了该树脂的应用领域,满足 人们多种多样和不断提高的需求,所以,丙烯酸树脂在国内还不过三十年的历史,油漆应用领域却发展到仅次于醇酸树脂第二大用量树脂体系,近年来国际原油 价格不时上涨,但对丙烯酸树脂的发展和应用都未造成明显的冲击,目前,该树脂还无替代品,丙烯酸树脂仍然是国内树脂领域研发的重点。
1 实验局部
1.1原材料和助剂
KoH标液、酸碱指示剂。 新戊二醇:工业级、三羟甲基丙烷:工业级、己二酸:工业级、间苯二甲酸:工业级、邻苯二甲酸酐:工业级、1010抗氧剂(汽巴)顺丁烯二酸酐:工业级、二甲苯:工业级、丁醇:工业级、丙烯酸丁酯:工业级、甲基丙烯酸甲酯:工业级、苯乙烯:工业级、甲基丙烯酸:工业级、丙烯酸羟乙酯:工业级、醋酸丁酯:工业级、过氧化苯甲酸叔丁酯:工业级、氮气(N2.
1.2 主要仪器和设备 YH电加热器、JJ-1増力电动搅拌器、电子台称(0-2000gGZX-9070MBE数显鼓风干燥箱、SYD-6536石油产品蒸馏实验器、电子天平(0.0001NDJ-4旋转式粘度计、重力式喷枪、Wgg60-E4光泽计、漆膜划格器。
1.3实验方法
1.3.1 聚酯的合成
10-13份三羟甲基丙烷,5-7份己二酸,12-16份间苯二甲酸,10-14份邻苯二甲酸酐,2-3份二甲苯,0.1-0.3份1010抗氧剂投人反应釜中,通N2升 温至150℃,保温1小时后,以每小时升温20℃速度升温至220℃,保温酯化反应酸值至10-12mgKoH/g后,降温至145℃左右,加 0.4-1.2份顺丁烯二酸酐,145℃左右保温1小时,然后以每小时升温20℃的速度升温至180℃,保温酯化反应至酸值于 14-16mgKoH/g, 将18-20份新戊二醇。降温至120℃左右,加40份左右二甲苯混合溶剂兌稀,过滤,备用。
1.3.2 聚酯改性羟基丙烯酸树脂的合成
10-15份丁醇,20-30份不饱和聚酯投入反应釜中,升温回流20min将10-14份苯乙烯,13-15份丙烯酸乙 酯,5-8份甲基丙烯酸甲酯,6-10份丙烯酸羟丙酯,0.4-0.8份丙烯酸,0.3-0.5份叔戊酯,0.3-0.5份过氧化苯甲酸叔丁酯投入高位槽 搅拌15min, 将10-15份二甲苯。通N2,匀速滴加用3小时,滴加完毕后用2份左右的二甲苯冲洗高位槽,然后在120-130℃保温反应5小时,降温至80℃,停N2,调 整粘度,粘度合格后,过滤,包装。
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